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Il a été construit en 1991 grâce à l'important héritage des œuvres de la famille Cassioli, originaire d'Asciano, et réorganisé en 2007 avec l'augmentation de nombreuses œuvres en dépôt par l'Institut d'Art "Duccio di Buonisegna" de Sienne, le musée constitue un musée unique de la province de Sienne entièrement consacré à la peinture siennoise du XIXe siècle, particulièrement intéressant en ce qui concerne la section graphique et la sculpture. A côté d'un grand groupe de peintures d'Amos Cassioli, auteur des scènes de bataille de la célèbre Sala del Risorgimento dans le Palais Public de Sienne, le chemin offre des esquisses et des œuvres finies des protagonistes directs de l'Académie de Louis Mussini : Angelo Visconti, Cesare Maccari, Pietro Aldi et beaucoup d'autres artistes qui ont su représenter des épisodes du monde antique et de la mythologie mais aussi être des témoins attentifs de leur époque.
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