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Es wurde 1991 dank des bedeutenden Erbes der Werke der Familie Cassioli, ursprünglich aus Asciano, erbaut und 2007 mit der Zunahme zahlreicher Werke, die vom Kunstinstitut "Duccio di Buonisegna" aus Siena deponiert wurden, neu organisiert. Das Museum stellt ein einzigartiges Museum der Provinz Siena dar, das sich ausschließlich der sienesischen Malerei des 19. Jahrhunderts widmet, besonders interessant in Bezug auf die Grafikabteilung und die Skulptur. Neben einer großen Gruppe von Gemälden von Amos Cassioli, Autor der Schlachtenszenen aus dem berühmten Sala del Risorgimento im öffentlichen Palast in Siena, bietet der Weg Skizzen und fertige Werke der direkten Protagonisten der Akademie von Louis Mussini: Angelo Visconti, Cesare Maccari, Pietro Aldi und viele andere Künstler, die es verstanden haben, Episoden aus der Antike und der Mythologie zu repräsentieren, aber auch sorgfältige Zeugen ihrer Zeit zu sein.
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